@article { author = {Rashidipour, Marzieh and Zareivenovel, Mojgan}, title = {Determination of Aspartame in Nonalcoholic Drinks by Pre-column Derivatization and Cloud Point Extraction Using High Performance Liquid Chromatography}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {9-22}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {A new method for measuring aspartame in nonalcoholic drinks by using pre-column derivatization and cloud point extraction was used. Derived factor is Ortho-Phthalaldehyde and 3-Mercaptopropionic acid. For separation and pre-concentration used Triton X-100. Important parameters such as temperature, pH, time, volume of Triton X-100 and soluble ionic strength were studied. In order to separate and quantitative analysis of aspartame, C18 column with a length of 25cm was used. Pre-column derivation and extraction cloud point method by liquid chromatography with high efficiency can be an appropriate method to determine aspartame in nonalcoholic drinks. The results shows that the method is suitable for determination of aspartame in nonalcoholic drinks. The pre-column derivatization by CPE and HPLC method for the determination of aspartame in nonalcoholic drinks is appropriate. }, keywords = {Aspartame,CPE,HPLC,Pre-column Derivatization}, title_fa = {اندازه گیری آسپارتام در نوشابه ‌های غیر الکلی به روش مشتق سازی پیش ستون و استخراج نقطه ابری با استفاده از کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا}, abstract_fa = {یک روش جدید شامل مشتق‌سازی به ‌همراه استخراج نقطه ابری برای اندازه ‌گیری آسپارتام استفاده شد. عامل مشتق‌ساز شامل اورتوفتالدهید و مرکاپتوپراپیونیک اسید می‌باشد. جهت جداسازی و پیش تغلیظ مشتق تولید شده از تریتون x-100 استفاده شد. پارامترهای مهم در استخراج نقطه ابری از قبیل دما، pH، زمان، قدرت یونی محلول و حجم تریتون x-100 مورد بررسی قرار گرفتند. به منظور جداسازی و آنالیز کمی آسپارتام از ستون C18 با طول 25 سانتی‌متر استفاده شد. نتایج حاصله نشان می‌دهند که در شرایط بهینه دقت روش بر اساس میزان انحراف استاندارد نسبی کمتر از 6 درصد و صحت اندازه‌ گیری آسپارتام بر اساس خطای نسبی کمتر از 4 درصد می‌باشد. روش مشتق‌سازی پیش ستون و استخراج نقطه ابری توسط کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا می‌تواند روش مناسبی برای اندازه‌ گیری آسپارتام موجود در نوشابه ‌های غیر الکلی باشد.}, keywords_fa = {آسپارتام,استخراج نقطه ابری,کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا,مشتق‌سازی پیش ستون}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38783.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38783_e4608a4fc8aa460b21794fd122db9eeb.pdf} } @article { author = {}, title = {Application of Modified Magnetic Nanoparticles for Lead Extraction from Environmental Samples and Cosmetics}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {23-42}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {Lead is one of the most toxic heavy metal elements for animals and human. Unlike organic compounds, lead is non-biodegradable, and accumulates through its association with inorganic and organic matter, e.g., by adsorption processes, formation of complexes, or chemical combinations. In this work, new functionalized magnetic nanoparticles as solid phase sorbent were prepared and investigated for extraction of ultra-trace amounts of lead from water and cosmetic samples. 2-aminobenzenethiol was used as extractant ligand for complexation with lead. FT-IR spectroscopy and transmission electron microscopy confirmed the characterization and size of nanoparticles, respectively. Important factors that would affect the extraction efficiency had been investigated and optimum result selected (solution pH=8, adsorption time and desorption time was 5 min, HCl as eluent with 0.1 M concentration, volume of eluent, 5 ml, and 400 ml as breakthrough volume). Under the optimal conditions, the limit of detection 0.01 µgl-1. Finally, lead concentration determined with FAAS. the present method has been successfully applied to lead determination in deterjent and water samples.}, keywords = {Magnetic nanoparticles,Lead,Cosmetics,microextraction}, title_fa = {کاربرد نانو ذرات مغناطیسی اصلاح شده برای استخراج سرب از نمونه ‌های محیطی و محصولات آرایشی و بهداشتی}, abstract_fa = {سرب یکی از فلزات سنگین سمی برای انسان‌ها و حیوانات می باشد. بر خلاف ترکیبات آلی، سرب زیست تخریب پذیر نبوده و از طریق پیوند با مواد آلی و غیر آلی انباشته می شود، به عنوان مثال با فرایندهای جذب، تشکیل کمپلکس یا ترکیب شیمیایی. در این تحقیق برای پیش تغلیظ سرب از روش میکرواستخراج با نانو ذرات مغناطیسی عامل دار شده توسط2-آمینوبنزوتیول در نمونه‌های حقیقی بهداشتی، ست تزریقی سرم و آب استفاده شد. ابتدا نانو ذرات آهن به همراه گروه عاملی سنتز شد که در شناسایی نوع ملکول از دستگاه اسپکتروسکوپی طیف سنجی IR و اندازه‌گیری سایز نانو ذرات از دستگاه TEM استفاده گردید. در مرحله بهینه‌سازی تمامی عوامل موثر مورد بررسی قرار گرفت و زمان جذب و واجذب مناسب 5 دقیقه،pH  بهینه برای مرحله جذب 8، نوع محلول شویش اسیدکلریدریک با غلظت 0.1 مولار، حجم اسید مصرفی در مرحله شویش 5 میلی‌لیتر و حجم شکست 400 میلی‌لیتر انتخاب شد. حد تشخیص روش پیشنهادی تحت شرایط بهینه 0.01 میکروگرم بر لیتر بدست آمد. در نهایت غلظت سرب به وسیله دستگاه اسپکتروسکوپی جذب اتمی با شعله تعیین شد. از روش استخراجی بهینه شده برای تعیین مقدار سرب در نمونه‌های حقیقی استفاده شد.}, keywords_fa = {نانو ذرات مغناطیسی,سرب,محصولات آرایشی و بهداشتی,میکرواستخراج}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38796.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38796_f6119f28345e411aa7cdbd13175914a4.pdf} } @article { author = {}, title = {Synthesis of ZnO Nanoparticles Using Bougainvillea Glabra Extract and Study of its Antibacterial Properties}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {43-56}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {In this study, ZnO nanoparticles were successfully synthesized using the extract of Bougainvillea glabra. The forming process of ZnO nanoparticles were determined by UV-Vis spectroscopy. In addition, characterization of ZnO nanoparticles was also carried out using scanning electron microscope (SEM) and X-Ray diffraction (XRD). The SEM images showed non-aggregated uniformly ZnO nanoparticles .The results of XRD were confirmed the existence of nancrystalline ZnO with wurtzite hexagonal structure and average size of 19.88 nm. After synthesize of nano ZnO, the antibacterial activity of the prepared ZnO nanoparticles was evaluated against Gram positive(Staphylococcus aureus)and Gram negative (Escherichia coli) bacteria. The results showed good antibacterial properties against two kinds of bacteria.  }, keywords = {ZnO Nanoparticle,Antibacterial Activity,Bougainvillea glabra,Staphylococcus aureus,Escherichia coli}, title_fa = {سنتز نانو ذرات اکسید روی با استفاده از عصاره گل کاغذی (Bougainvillea glabra) و مطالعه خواص ضد باکتری آن}, abstract_fa = {در این تحقیق نانو ذرات اکسید روی با استفاده از عصاره گل کاغذی با موفقیت سنتز شد. فرآیند تشکیل نانو ذرات اکسید روی بوسیله طیف‌سنج فرابنفش- مرئی (UV-Vis) تعیین گردید. علاوه بر این شناسایی نانو ذرات اکسید روی با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) و طیف‌سنج پرتو ایکس (XRD) نیز انجام شد. تصاویرSEM نانو ذرات اکسید روی غیر متراکم شده به طور یکنواخت را نشان می‌دهد. نتایج XRD وجود نانو کریستال‌های اکسید روی با ساختار ورتزیت هگزاگونال و میانگین اندازه 19.88 نانومتر تایید کرد. پس از سنتز نانو ذرات اکسید روی، خواص ضد باکتری آن در برابر باکتری‌های گرم مثبت (Staphylococcusaureus) و گرم منفی (Escherichia coli) مورد ارزیابی قرار گرفت. نتایح خواص ضد باکتری خوبی در برابر این دو نوع باکتری را نشان داد.}, keywords_fa = {نانو ذرات اکسید روی,خاصیت ضد باکتری,گل کاغذی (Bougainvillea glabra),Escherichia coli,Staphylococcus aureus}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38855.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38855_4abb6d1b2600c3be5c189c2ddb41d1c0.pdf} } @article { author = {}, title = {Application of Solid Phase Microextraction Coupled with Gas Chromatography –Mass Spectrometry for Extraction and Identification of the Released Volatile Compounds During Thermooxidative Degradation of Poly(methyl methacrylate)}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {57-70}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {In this work, composition of volatile organic compounds generated during thermal decomposition of poly (methyl methacrylate) were analysed by gas chromatography with mass spectrometry detection. Thermo-oxidative degradation of poly (methyl methacrylate) was carried out in sealed glass vials. Volatile compounds released from heated poly(methyl methacrylate) were extracted/preconcentrated from the headspace of the sample into a 85 µm poly acrylate solid phase microextraction (SPME) fibre. After then, the fibre was inserted in the hot injection port of the GC to be introduced to the instrument. The extraction parameters, such as type of SPME fibre, extraction time, extraction temperature, desorbtion temperature and desorbtion time were studied and optimized. Results were shown that the released gases are a complex mixture of degradation products of the polymer, mainly consisted of methyl methacrylate monomer and oligomers, a few aromatic compounds and different additives of polymer.}, keywords = {Thermal Degradation,Poly(Methyl Methacrylate),Gas Chromatography - Mass Spectrometry,Headspace Solid Phase Microextraction}, title_fa = {استفاده از تکنیک میکرواستخراج فاز جامد کوپل شده با کروماتوگرافی گازی- اسپکترومتری جرمی برای استخراج، تغلیظ و شناسایی ترکیبات فرّار آزاد شده در اثر تخریب ترمو اکسیداسیونی پلی متیل‌متا کریلات}, abstract_fa = {در این تحقیق، ترکیبات آلی فرّار آزاد شده در اثر تخریب ترمواکسیداسیونی پلی‌ متیل‌ متا‌کریلات با دستگاه کروماتوگرافی گازی - اسپکترومتر جرمی آنالیز شدند. تخریب ترمواکسیداسیونی این پلیمر در ویال‌های شیشه ای با سپتوم ‌های سیلیکونی انجام شد. برای استخراج و تغلیظ محصولات فرّار آزاد شده در اثر حرارت دادن پلی متیل‌ متا‌کریلات، فیبر جاذب میکرو استخراج فاز جامد از جنس پلی آکریلات با ضخامت فاز 85 میکرومتر، در معرض فضای فوقانی بالای نمونه قرار گرفت و سپس برای ورود ترکیبات استخراج شده به دستگاه، درمنطقه تزریق کروماتوگرافی گازی قرارداده شد. پارامترهای موثر بر استخراج، از قبیل جنس فیبرهای میکرو استخراج فاز جامد، دما و زمان استخراج و دما و زمان واجذبی از فیبر بررسی و بهینه‌سازی شدند. نتایج نشان داد که محصولات اصلی تخریب این پلیمر، مخلوط پیچیده ای شامل مونومر و الیگومرهای متیل‌ متا کریلات، تعدادی از ترکیبات آروماتیک و افزودنی‌های مختلف پلیمری می باشند.}, keywords_fa = {تخریب گرمایی,پلی متیل‌متاکریلات,کروماتوگرافی گازی- اسپکترومتر جرمی,میکرو استخراج فاز جامد از فضای فوقانی}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38856.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38856_d29a03286eda0a516b21065dc6079e84.pdf} } @article { author = {}, title = {Investigation on Zn-Ni-Al2O3 Nanocomposite Coating on Steel Via Electrodeposition Method}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {71-80}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {In this study, we applied Nickel-Zinc composite coatings with alumina nanoparticles on steel plate by electrodeposition method. We investigated the effect of various parameters such as current density, coating time, concentration of alumina nanoparticles and saccharine on morphology and the compositions of the surfaces. In this research saccharine has been used as a crack reducer agent.  Morphology of the surfaces has been analyzed by optical microscope and Scanning Electron Microscope. We also used EDAX for analysis of chemical composition of samples. It has been shown the existence of Ni, Zn and Al elements in coated samples. As shown as SEM images, sample with 15% alumina, current density of 4 A/dm2 and time coating of 80 min, has homogenous structure with grains size in range of 30-50 nm.}, keywords = {Zn-Ni-Al₂O₃ composite coating,Steel,electrodeposition method}, title_fa = {ساخت و بررسی پوشش نانوکامپوزیتیZn-Ni-Al₂O₃ بر روی فولاد به روش رسوب دهی الکتریکی}, abstract_fa = {این مقاله در ارتباط با ساخت و بررسی پوشش کامپوزیتی زمینه نیکل -روی همراه با نانو ذرات آلومینا، به روش رسوب‌ دهی الکتریکی ارائه شده ‌است. تاثیر پارامترهای مختلف نظیر میزان جریان اعمالی، زمان پوشش‌‌ دهی، غلظت نانو ذرات اکسید آلومینیوم، روی مورفولوژی و ترکیب شیمیایی پوشش بررسی شد. ساختار پوشش توسط میکروسکوپ نوری و میکروسکوپ الکترونی پویشی مورد مطالعه قرار گرفت. از ساخارین به عنوان ماده افزودنی جهت کاهش اندازه دانه و کاهنده ترک استفاده شد. با توجه به مورفولوژی سطح پوشش‌ها مشخص گردید که با افزودن ساخارین، ظاهر پوشش براق ‌‌تر، فشرده ‌‌تر و صاف‌‌ تر شده است. در غلظت بهینه 1 گرم بر لیتر ساخارین ترک‌‌ های کمتری نسبت به سایر غلظت‌‌ها مشاهده شده و ساختار نمونه حاوی 15 درصد آلومینا با چگالی جریان 4 آمپر بر دسی‌ متر مربع به‌ عنوان نمونه بهینه تعیین گردید. در این حالت توزیع اندازه دانه ‌ها باریک و در محدوده 30 تا 50 نانومتر بود.}, keywords_fa = {پوشش نانو کامپوزیتیZn-Ni-Al₂O₃,فولاد,رسوب‌دهی الکتریکی}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38857.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38857_79281d78b5500f306ea592c1ef909cdf.pdf} } @article { author = {}, title = {Application of Spectrophotometric Analysis for Optimization of Biosynthesis of Silver Nanoparticles Using Aqueous Extract of Periploca aphylla Plant}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {81-94}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {In the present study, UV/Vis spectrophotometry was employed to find the optimum conditions for bio-synthesis of silver nanoparticles using aqueous extract of stem of periploca aphylla plant. After carefully washing, drying and grinding of stem of the plant 1 g of powdered herb was boiled in 100 ml of distilled water for 30 min. after filtration and centrifugation a clear solution was obtained. For bio-synthesis of silver nanoparticles, a 4 ml portion of AgNO3 (4 mM) was added to 2 ml of aqueous extract which reduced Ag+ ions to Ag nano particles, almost instantly. In order to get silver nanoparticles with a uniform shape and size, parameters affecting biosynthessis were studied and optimized as below: pH of the reaction medium 8.5, volume of plant extract 2 ml, 4 ml of AgNO3 (4mM) and 30 min reaction time. All parameters were optimized using UV/Vis spectrophotometry. Ag nanoparticles showed a maximum absorbance at 352 nm. X-ray diffraction, Transmission electron microscope and infrared spectroscopy were also employed to find characterization of the nanoparticles. It was found that biosynthesized nanoparticles have a uniform spherical shape with a size between 7 and 10 nm.}, keywords = {UV/Vis Spectrophotometry,Ag Nanoparticles,Periploca aphylla,Characterization}, title_fa = {کاربرد اسپکتروفتومتری ماوراء بنفش- مرئی در بهینه سازی شرایط بیوسنتز نانو ذرات نقره توسط گیاه گیشدر}, abstract_fa = {در این تحقیق، دستگاه اسپکتروفتومتر ماوراءبنفش- مرئی برای یافتن شرایط بهینه‌ ی سنتز نانو ذرات نقره با استفاده از عصاره‌ ی آبی ساقه گیاه گیشدر به کار گرفته شد. برای تهیه عصاره پس از شستن، خشک کردن و آسیاب کردن ساقه‌ ی آن، 1 گرم از پودر گیاه در 100 میلی‌ لیتر آب مقطر به مدت 30 دقیقه حرارت داده شد که پس از فیلتراسیون و سانتریفوژ کردن، عصاره‌ی شفافی حاصل شد. به منظور بیوسنتز نانو ذرات نقره، 4 میلی ‌لیتر از محلول نقره نیترات 4 میلی مولار به 2 میلی‌ لیتر عصاره‌ی گیاهی حاصل افزوده شد که سریعا باعث احیای یون نقره(I) به نقره فلزی به صورت نانو ذرات می‌شود. با بکار گرفتن اسپکتروفتومتری فرابنفش- مرئی، پارامترهای مؤثر بر حصول نانو ذرات نقره‌ ی پایدار با شکل یکنواخت و هم اندازه به شرح زیر بهینه شدند: pH محیط واکنش 8.5، 2 میلی‌ لیتر عصاره، 4 میلی‌ لیتر محلول نقره نیترات و زمان واکنش 30 دقیقه. حداکثر طول موج جذبی برای نانو ذرات در 414 نانومتر مشاهده شد. برای مشخصه یابی نانو ذرات تولید شده علاوه بر دستگاه اسپکتروفتومتر، از میکروسکوپ الکترونی عبوری، پراش پرتو ایکس و طیف سنجی مادون قرمز نیز استفاده شد و مشخص گردید نانو ذرات حاصله دارای شکل کروی یکنواخت با اندازه 10-7 نانومتر هستند.}, keywords_fa = {اسپکتروفتومتری ماوراء بنفش- مرئی,نانو ذرات نقره,گیاه گیشدر}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38858.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38858_432ef42cdee89718dd007e1e1942dff7.pdf} } @article { author = {}, title = {Electrochemical Hydride Generation and Spectrophotometric Detection for Speciation and Determination of Antimony (III) and Antimony (V) by Silver Diethyldithiocarbomate}, journal = {Journal of Advanced Researches in Analytical Chemistry}, volume = {1}, number = {1}, pages = {95-108}, year = {2015}, publisher = {Malayer University}, issn = {}, eissn = {}, doi = {}, abstract = {A batch electrochemical hydride generation system has been developed for spectrophotometric determination of inorganic Sb(III) and Sb(V) by silver diethyldithiocarbomate (SDDC). The method was based on the electrochemical reduction of Sb(III) and Sb(V) to stibine (SbH3) and its subsequent reaction with SDDC to form an absorbing complex. The effect of several parameters such as cathode materials, cathode surface area, current density, carrier gas flow rate and catholyte concentration were evaluated and optimized. Under optimized conditions and using a graphite electrode, only Sb(III) could be reduced to SbH3, whereas both Sb(III) and Sb(V) are reduced to SbH3 by using lead-tin alloy electrode. It was also found that at a controlled current density of 25 mA cm-2, only Sb(III) was reduced to stibine while at 125 mA cm-2, stibine was generated from both Sb(III) and Sb(V) species. Therefore the speciation of antimony is feasible by changing of the cathode material and also controlling of the electrolytic current. In order to compar results of electrochemical hydride generation (EC-HG) by results of chemical hydride generation (C-HG), optimum condition for C-HG was investigated. Analytical figures of merit of both methods (C-HG and EC-HG) were obtained. Results show that there is no significant difference between two methods (C-HG and EC-HG) in hydride generation using Sb3+ solution. Also it was found that EC-HG has better sensitivity than C-HG in hydride generation using Sb5+ solution.}, keywords = {Determination of inorganic Sb(III) and Sb(V),silver diethyldithiocarbomate,spectrophotometric}, title_fa = {تولید الکتروشیمیایی هیدرید و جمع‌آوری آن در محیط دی اتیل دی تیو کاربامات نقره برای اندازه گیری گونه به گونه آنتیموان با استفاده از اسپکتروفتومتری UV-Vis}, abstract_fa = {در این تحقیق برای اندازه گیری گونه به گونه آنتیموان به وسیله روش اسپکتروفتومتری محلول کمپلکس تشکیل شده از هیدرید استیبین با دی اتیل دی تیوکاربامات نقره (SDDC)، یک سیستم ناپیوسته تولید الکتروشیمیایی هیدرید مورد استفاده قرار گرفت. روش کار بدین گونه است که ابتدا Sb(III) و Sb(V) به استیبین (SbH3) کاهش داده شده و سپس طی واکنش با (SDDC) یک کمپلکس رنگی تولید می گردد. اثر عوامل مختلفی چون جنس کاتد، اندازه سطح کاتد، دانسیته جریان، شدت جریان عبور گاز، جنس و غلظت اسید خانه کاتدی مورد بررسی قرار گرفت. در شرایط بهینه بر روی الکترود گرافیت فقط Sb3+ به استیبین تبدیل می شود در حالی که با استفاده از الکترود آلیاژ سرب- قلع هر دو گونه Sb(III) و Sb(V) می‌توانند به استیبین کاهش یابند. همچنین بررسی ها نشان داد که می توان با کنترل دانسیته جریان، اندازه ‌گیری گونه به گونه را انجام داد به طوری که در دانسیته جریان 25 میلی آمپر بر سانتی متر مربع فقط Sb(III) به استیبن تبدیل شده و با افزایش دانسیته جریان به 125میلی آمپر بر سانتی متر مربع هر دوگونه Sb(III) و Sb(V) به استیبین کاهش می یابند. بدین ترتیب می توان هم با تغییر نوع الکترود و هم با تغییر دانسیته جریان الکترولیز، اندازه‌ گیری گونه به گونه را انجام داد. به منظور مقایسه روش الکتروشیمیایی تولید هیدرید با روش شیمیایی آن، روش شیمیایی تولید  SbH3انجام و عوامل مؤثر بر آن نیز بهینه شدند. بررسی‌ها نشان داد که نتایج تجزیه‌ ای حاصل از روش الکتروشیمیایی و شیمیایی تولید SbH3 از Sb(III)تفاوت معنی داری ندارند. در عین حال تولید هیدرید از Sb(V) با استفاده از روش الکتروشیمیایی حساسیت بهتری را در مقایسه با روش شیمیایی دارد.}, keywords_fa = {اندازه‌گیری گونه ‌‌به‌گونه آنتیموان,دی اتیل تیوکاربامات نقره,تولید الکتروشیمیایی هیدرید}, url = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38859.html}, eprint = {https://jarac.malayeru.ac.ir/article_38859_d55358bb418951abd49be4f0c148d6a0.pdf} }